6 / 8
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. «Естественные науки». 2016. № 3
115
а б
Рис. 3.
Формы конфигураций молекулы (
9
), полученные по результатам
расчетов равновесной геометрии методом RМ1
Отсутствие существенной разности значений температуры плавления
Т
пл
производного (
9
) и его «однородных» изомеров нет (∆
Т
10 °С)
[4, 6], а также наличие смещения сигналов в спектрах ЯМР
1
Н у фрагмен-
тов нафталиновой системы свидетельствуют в пользу конфигурации
с частичным перекрыванием ароматических фрагментов (рис. 3,
а
).
По данным моделирования расстояние между нафталиновыми фрагмен-
тами составляет около 3,39…3,41 Å.
Во всех рассмотренных случаях атомы азота в амидофосфитных
фрагментах находятся в тригональном состоянии, а общая конфигура-
ция молекулы не зависит от природы амидного заместителя у атома
фосфора.
В результате проделанной работы показано, что:
1)
конфигурация молекулы «неоднородного» нафтофосфацикло-
фана зависит от расположения заместителей в исходном дигидрокси-
нафталине;
2)
конфигурация, полученная путем моделирования структуры ме-
тодом RМ1, коррелируется с физико-химическими и спектральными
характеристиками синтезированных систем.
ЛИТЕРАТУРА
1.
Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л.
Супрамолекулярная химия. В 2 т. T. 1. М.: Академ-
книга, 2007. 480 с.
2.
Нифантьев Э.Е., Слитиков П.В., Расадкина Е.Н.
Синтез ариленфосфамакроцик-
лов с использованием производных трех- и пятивалентного фосфора // Успехи
химии
.
2007. Т. 76. № 4. С. 362−374.
3.
Князева И.Р., Бурилов А.Р., Пудовик М.А., Хабихер В.Д
. Фосфорсодержащие мак-
роциклические соединения: синтез и свойства // Успехи химии. 2013. Т. 82. № 2.
С. 150−186.
4.
Синтез
и свойства фосфомакроциклических систем на основе 2,7-диги-
дроксинафталина / П.В. Слитиков, Ю.Б. Евдокименкова, Е.Н. Расадкина,
Л.К. Васянина, Э.Е. Нифантьев // Макрогетероциклы. 2011. Т. 4. № 4.
С. 311−323.
5.
Слитиков П.В., Расадкина Е.Н., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е.
2,6-Дигидро-
ксинафталин в синтезе нафтофосфациклофанов // Макрогетероциклы. 2013. Т. 6.
№ 2. С. 170−179.