4 / 8
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. «Естественные науки». 2016. № 3
113
пературы регистрации спектра и повторение эксперимента на спектро-
метре с рабочей частотой 600 МГц не приводило к разрешению сигна-
лов. Вероятнее всего это было связано со структурой самих молекул, а
точнее, с наличием частично заторможенных конформаций. Тем не
менее спектр ЯМР
13
С полностью соответствовал указанной структуре.
а б
в г
Рис. 1.
Формы конфигураций молекулы (
6 А
), полученные по результатам
расчетов равновесной геометрии методом RМ1
Низкая температура плавления (81…83 °С) в совокупности с дан-
ными спектроскопии ЯМР
1
Н и теоретическими расчетами свидетель-
ствовали о том, что «неоднородный» нафтофосфациклофан (
6
) на ос-
нове 1,6- и 1,7-дигидроксинафталинов является лабильной системой,
тем не менее образующей две достаточно устойчивые конфигурации
формы «ракушка» [4].
В случаях, когда в молекулах «неоднородных» нафтофосфацикло-
фанов (
7
,
8
) с 1,6-дигидроксинафталином сочетается 1,5- или 2,6-
дигидроксинафталин было отмечено, что сигналы протонов ароматиче-
ской части в спектрах ЯМР
1
Н не претерпевали сдвигов в сильные или
слабые поля. Это указывало на схожее расположение нафталиновых
фрагментов относительно друг друга, как это было установлено у их
«однородных» аналогов [5, 14]. В спектрах ЯМР
31
Р производных (
7
,
8
)
имеют место два синглетных сигнала с
Р
= 140,9 (
7
) и 141,1 (
8
) м.д. с
∆
0,4 м.д., что свидетельствует о магнитной неэквивалентности ато-
мов фосфора в макроциклической структуре.