6 / 12
вляют собой квадраты интеграла перекрывания колебательных волно-
вых функций комбинирующих электронных состояний
q
v
0
v
00
=
h
v
0
v
00
i
=
∞
Z
0
Ψ
v
0
(
r
)Ψ
v
00
(
r
)
dr
2
.
(6)
Для расчета волновых чисел электронно-колебательных полос ис-
пользовалось выражение
ν
v
0
v
00
=
T
0
e
+
E
0
(
v
)
−
E
00
(
v
)
,
(7)
где
T
0
e
— электронная энергия возбужденного состояния;
E
0
(
v
)
, E
00
(
v
)
—
колебательные энергии комбинирующих электронных состояний.
Расчет коэффициентов Эйнштейна, сил осциллятора, радиационно-
го времени жизни, ФФК и волновых чисел электронно-колебательных
переходов проведен по соотношениям (3)–(7). В расчетах использо-
вались функции
R
e
(
r
)
, полученные квантово-химическими методами
[14, 19].
В настоящей работе определены радиационные параметры для пе-
рехода
(1)
2
Π
u
−
X
2
Σ
+
g
катионов димера лития Li
+
2
(
0
≤
v
0
≤
25
,
0
≤
v
00
≤
64
), димера натрия Na
+
2
(
0
≤
v
0
≤
25
,
0
≤
v
00
≤
74
), димера
калия K
+
2
(
0
≤
v
0
≤
25
,
0
≤
v
00
≤
88
), а также значения радиационного
времени жизни возбужденных состояний. Вследствие громоздкости
рассчитанных массивов радиационных параметров приведена толь-
ко часть полученных результатов. Результаты расчета радиационных
параметров для электронно-колебательного перехода
(1)
2
Π
u
−
X
2
Σ
+
g
катиона димера натрия представлены в табл. 2, результаты расчета
значений радиационного времени жизни для колебательных уровней
0
≤
v
≤
25
возбужденного электронного состояния
(1)
2
Π
u
катионов
димеров лития, натрия и калия — на рис. 2.
Обсуждение результатов и заключение.
Адекватность постро-
енных потенциальных кривых для основных и возбужденных элек-
тронных состояний молекулярных ионов Li
+
2
, Na
+
2
, K
+
2
подтверждена
хорошо согласующимися молекулярными постоянными, рассчитанны-
ми на их основе, и данными, приведенными в литературе (см. табл. 1).
В литературе отсутствуют экспериментальные данные о радиацион-
ном времени жизни рассмотренных катионов. Согласно кривым, при-
веденным на рис. 2, при возрастании колебательного квантового числа
время жизни у всех катионов увеличивается. Однако влияние колеба-
тельного квантового числа на время жизни различно. При возрастании
колебательного квантового числа
v
от 0 до 25 время
τ
v
0
(Li
+
2
) увеличи-
вается на 5,6 нс,
τ
v
0
(Na
+
2
) на 2 нс,
τ
v
0
(K
+
2
) на 0,8 нс. Cлабое влияние
колебательного квантового числа на время жизни K
+
2
можно объяс-
нить тем, что катион димера калия более тяжелый по сравнению с
50
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2015. № 4