8 / 11
Анализ термодинамических параметров акустической релаксации…
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. 2017. № 1
99
ложить следующее: области дисперсии в
ОДС 3, 5, 7
n
n
и их растворах в дибу-
тиловом эфире обусловлены процессами разрыва и образования связей типа
О–Н…О.
Полярная часть молекул
ОДС 3, 5, 7
n
n
состоит из одинаковых оксиэтили-
рованных фрагментов
2 2
ОСН СН ОН .
n
Атомы кислорода и гидроксильная
группа ОН этих фрагментов могут принимать участие в образовании внутримоле-
кулярных и межмолекулярных водородных связей типа О–Н…О [1, 7]. Макси-
мальное число связей типа О–Н…О, которое каждая молекула
ОДС
n
может
образовывать с соседними молекулами, равно
2.
n
Две связи приходятся на
гидроксильную группу ОН и по одной связи на атом кислорода каждой оксиэти-
лированной группы. Большое число центров для образования связей О–Н…О на
одну молекулу исследованных ПАВ дают основание предположить, что в
ОДС
n
наряду с цепочечными ассоциатами могут образовываться фрагменты структур
типа пространственно неупорядоченных сеток. С увеличением числа оксиэтили-
рованных групп
n
(при одной и той же температуре) вероятность формирования
квазикристаллических структур типа пространственно неупорядоченных сеток
возрастает. Это предположение подтверждается экспериментально: при увеличе-
нии оксиэтилированных групп начиная с
12
n
уже при комнатной температуре
растворы
ОДС
n
представляют собой твердые вещества типа парафинов [8–10].
В результате теплового движения молекул структура жидких растворов
ОДС
n
непрерывно меняется. В общем случае изменение пространственной
структуры в жидкости можно рассматривать как совокупность большого числа
независимых (для неколлективных процессов) и взаимосвязанных (для коллек-
тивных процессов) локальных перестроек структуры. В элементарных событиях
неколлективных процессов принимают участие одна, две или три молекулы,
которые достаточно хорошо изучены [1, 7]. В коллективных процессах участву-
ет неопределенное число молекул, такие процессы характерны для квазикри-
сталлических структур (типа пространственно неупорядоченных сеток). Со-
гласно данным, приведенным в литературе [1, 7], реакции образования и распа-
да одной связи О–Н…О являются более медленными, чем процессы разрыва и
образования связей типа О–Н…О во фрагментах пространственно разветвлен-
ных сетчатых структур. Элементарные стадии коллективных процессов можно
рассматривать как взаимосвязанную группу из многих простых событий, по-
добных процессу димеризации, которые протекают в различных элементах объ-
ема системы. Различия неколлективных и коллективных процессов проявляют-
ся главным образом в характере их зависимости от температуры и давления.
В концентрированных растворах ПАВ могут образовываться обычные и «об-
ратные» сферические, цилиндрические, дисковидные и другие мицеллярные
структуры [11–14]. В процессе перестройки структуры жидкости при опреде-
ленных условиях происходит взаимный переход обычных и «обратных мицелл»,
в котором основную роль играют коллективные процессы. Эти выводы могут
быть сопоставимы с исследованными в растворах
ОДС
n
процессами.