создает дополнительные трудности при анализе спектра
85
Rb
2
и по-
лучении надежных молекулярных постоянных. Цель работы состояла
в расчете колебательных, вращательных и центробежных постоянных
и их сравнении с экспериментальными данными для возбужденных
электронных состояний
(2)
1
Σ
+
g
, (1)
1
Π
u
(
B
)
,
(1)
1
Π
g
,
(2)
1
Π
u
(
C
)
молеку-
лы
85
Rb
2
. Для этого в настоящей работе построены необходимые для
расчета потенциальные кривые.
Построение потенциальных кривых и расчет спектроскопи-
ческих постоянных.
Понятие потенциальной кривой появляется в
адиабатическом приближении Борна–Оппенгеймера [12], основанном
на предположении о возможности представления полной волновой
функции молекулы в виде произведения электронной, колебательной
и вращательной волновых функций. В этом случае переменные в урав-
нении Шредингера, описывающие состояние электронов и ядер в мо-
лекуле, разделяются и, в частности, собственные значения энергии
колебательного движения молекулы в данном электронном состоянии
находятся из колебательного уравнения Шредингера. При равновес-
ных конфигурациях ядер адиабатическое приближение хорошо вы-
полняется так как энергия электронов на несколько порядков больше,
энергии колебательного движения ядер в молекуле. Определение ви-
да и математической формы потенциальной кривой является важной
проблемой. В принципе потенциальная функция может быть получе-
на решением электронного уравнения Шредингера, однако вследствие
значительных вычислительных трудностей в настоящее время эта за-
дача надежно решается лишь для случая простейших двухатомных
молекул, имеющих небольшое число электронов. В связи с этим пер-
спективны получившие большое применение полуэмпирические мето-
ды, в которых потенциальные кривые определяются в адиабатическом
приближении с использованием экспериментальных колебательных и
вращательных спектроскопических постоянных.
В настоящей работе при построении полуэмпирических потенци-
альных кривых для возбужденных состояний Rb
2
, как и для других
димеров щелочных металлов, использовалось адиабатическое прибли-
жение. Каждая потенциальная кривая димера рубидия была аппрокси-
мирована тремя функциями, соответствующими различным ее участ-
кам.
Нижний участок аппроксимирован функцией возмущенного осцил-
лятора Морзе (ВМ)
U
(
R
) =
V
e
y
2
+
∞
n
=4
b
n
y
n
,
(1)
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2010. № 4
61
