8 / 11
Рис. 5. Зависимость тепловых эф-
фектов (
1
,
2
) и максимумов проте-
кания теплового эффекта
Т
(
3
,
4
)
от степени вытяжки
K
в
для двух
значений температуры дополни-
тельной обработки (450 и 525
◦
С)
их тепловые эффекты [16]. Зависи-
мость тепловых эффектов (кривые
1
и
2
) и максимумов протекания тепло-
вого эффекта
Т
(кривые
3
и
4
) от
степени вытяжки
K
в
для двух значе-
ний температуры дополнительной об-
работки (450 и 525
◦
С) представлена
на рис. 5.
Заслуживает внимания немоно-
тонный характер этой зависимости: в
первой области с увеличением степе-
ни вытяжки до 1,5 наблюдается как
повышение температуры максимумов
имидизации, так и возрастание тепло-
вого эффекта реакции. Возможно, это
связано с происходящими при ДТА-
исследованиях явлениями, когда про-
исходит уплотнение структуры поли-
мера вследствие увеличения числа доноров и акцепторов, уменьшения
подвижности его макромолекул, что иллюстрируют макромолекуляр-
ные цепи, приведенные выше. Для достижения более высокой подвиж-
ности цепей полимера необходима более высокая температура, которая
определяется кинетикой образования полиимидных циклов и завер-
шенностью процесса имидизации. Снижение температуры максимума
процесса при степенях вытяжки 1,6 и 1,9 свидетельствует о пере-
стройке структуры полимера в предкристаллизационном периоде. По-
явление подвижности перед последующей кристаллизацией приводит
к некоторой разориентации системы, что характеризуется снижением
прочности волокон по сравнению с менее вытянутыми образцами, о
чем отмечено в работе [4]. Вытягивание волокон в 2 и 2,5 раза стиму-
лирует возможности формирования кристаллической структуры. Это
предположение согласуется с описанным явлением повышения проч-
ности [15], а также с повышением температуры, при которой возмож-
но образование новых имидных циклов и упрочнение макромолекулы
полимера.
Выводы.
Комплексом физико-химических методов (ДТА, ТГА
и ТМА) изучено поведение ароматического ПИ-ПМ в широком ин-
тервале значений температуры. Выявлено одновременное протекание
разнообразных релаксационных процессов в том же диапазоне тем-
пературы, где происходят физические превращения структуры полии-
мида. Сделаны предположения о согласовании фазовых превращений
110
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2016. № 2