ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
УДК 539.19:547.1’186
СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ НАФТОФОСФАЦИКЛОФАНОВ
НА ОСНОВЕ ДИГИДРОКСИНАФТАЛИНОВ
П.В. Слитиков
МГТУ им. Н.Э. Баумана, Москва, Российская Федерация
e-mail:
Проведено компьютерное моделирование синтезированных макроциклических
систем типа циклофанов на основе 1,6-, 2,6- и 2,7-дигидроксинафталинов и
полных амидов фосфористой кислоты с различными заместителями у атома
фосфора. Расчеты равновесной геометрии молекул синтезированных “одно-
родных” нафтофосфациклофанов были проведены полуэмпирическим методом
PM3 и квантово-химическими расчетами ab initio
HF
(3-21G). На основе кор-
реляции данных спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР)
1
Н
и
31
Р
, а также двумерной спектроскопии ROESY и данных полуэмпирического
метода РМ3 определены оптимальные конфигурации синтезированных наф-
тофосфациклофанов. Показано, что взаимное расположение ароматических
фрагментов зависит от структурных особенностей исходного нафтодиола и
не зависит от заместителя у атома фосфора. Отмечено, что во всех случаях
независимо от метода получения образуется только одна конфигурация макро-
циклической структуры, а изменение конфигурации фосфорного узла приводит
к незначительному искажению общей конфигурации молекулы.
Ключевые слова
:
дигидроксинафталины, нафтофосфациклофаны, спектроско-
пия ЯМР, полуэмпирические методы расчета.
STRUCTURAL FEATURES OF NAPHTHOPHOSPHACYCLOPHANES
BASED ON DIHYDROXYNAPHTHALENES
P.V. Slitikov
Bauman Moscow State Technical University, Moscow, Russian Federation
e-mail:
The computer simulation of the synthesized cyclophane-like macrocyclic systems
based on 1,6-, 2,6-, and 2,7-dihydroxynaphthalenes and full amides of phosphorus
acid with different substituents at the phosphorus atom is carried out. The equilibrium
geometry of molecules of synthesized “uniform” naphthophosphacyclophanes was
evaluated using the semi-empirical method PM3 and the quantum-chemical ab initio
HF(3-21G) calculations. Based on correlation of the data from the
1
H
and
31
P
NMR spectroscopy (as well as the ROESY two-dimensional spectroscopy) and the
calculation results of the semi-empirical method PM3, optimal configurations of
the synthesized naphthophosphacyclophanes are determined. It is shown that the
mutual disposition of aromatic fragments depends on structural features of the initial
naphthodiol and is independent of substituents at the phosphorus atom. It is noted
that in all cases regardless of the synthetic pathway, the formation of the single
configuration of macrocyclic structure occurs, while a change in the phosphorus
center configuration results in the insignificant distortion of a general configuration
of the molecule.
Keywords
:
dihydroxynaphthalenes, naphthophosphacyclophanes, nuclear magnetic
resonance (NMR) spectroscopy, semi-empirical calculation methods.
94
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2014. № 1
