5 / 9
С применением подхода графического разделения накладываю-
щихся экзотермических эффектов были рассчитаны значения энталь-
пии кристаллизации полимера на основе гомо-ТФК в виде волокна и
пленки как исходных образцов, так и образцов после отжига [10]:
Энтальпия
Δ
H
кристал-
лизации/деструкции,
кДж/кг
ПОД на основе ТФК:
пленка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
60/146
свежесформованное волокно . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
150/110
термообработанное волокно (300
◦
С) . . . . . . . . . . . . . . . .
145/110
термообработанное волокно (500
◦
С) . . . . . . . . . . . . . . . .
160/100
ПОД на основе сополимера ТФК : ИФК = 70 : 30:
пленка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
–/90
свежесформованное волокно . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
–/240
термообработанное волокно (300
◦
С) . . . . . . . . . . . . . . . .
120/225
термообработанное волокно (500
◦
С) . . . . . . . . . . . . . . . .
165/180
ПОД на основе гомо-ТФК (после отжига):
3 ч при температуре 450
◦
С . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
120/50
5 мин при температуре 485
◦
С. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
165/120
Согласно приведенным данным, ориентирование материала влияет
как на тепловые эффекты кристаллизации, увеличиваясь при переходе
от пленки к волокнам, так и на снижении тепловых эффектов процес-
сов деструкции ориентированных образцов по отношению к пленке.
Способность ПОД к последующей кристаллизации увеличивается в
процессе получения волокон, особенно при термовытягивании поли-
мера при различной температуре.
Для выяснения природы описываемых экзотермических процессов
в дополнение к ДТА-исследованиям использовался метод дифракции
рентгеновских лучей в области больших углов. Проведение рентгено-
структурного анализа ПОД-волокон подтверждает наличие особенно-
стей прохождения такого процесса упорядочения. Меридиональные
дифрактометрические кривые при значениях угла
2Θ = 40
◦
. . .
57
◦
образцов ПОД-волокон на основе гомо-ТФК, нагретого в ячейке при-
бора при различной температуре, приведены на рис. 3. На дифрак-
тограмме непрогретого волокна (кривая
1
) можно видеть размытые
максимумы при значениях
2Θ = 45
,
49
,
4
и 53,3
◦
. Дифракционные
максимумы при значениях угла 49,4 и 53,3
◦
могут относиться к двум
структурным модификациям полимера: менее завершенной (низко-
температурной) и более упорядоченной (высокотемпературной). Та-
ким образом, соотношение между этими максимумами характеризует
степень перехода полимера в соответствующую структуру. Нагрев
124
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2015. № 3