Исследование фазовых переходов и термодинамических характеристик поли-4-метилпентена-1 - page 4

Обсуждение результатов.
Результаты дифференциального терми-
ческого анализа (ДТА) ПМП различных способов получения (гранулы,
пленки и волокна) представлены на рис. 1. Отчетливо обнаруживают-
ся перегибы кривой ДТА несколько выше 80 для волокна и в области
60. . . 70 для гранул и пленки полимера. Этот перегиб, по-видимому,
связан с процессом релаксации макромолекул. Для гранул и пленок он
более выражен вследствие большей доли аморфной части в частично
кристаллическом ПМП. С изменением скорости нагрева в процессе
ДТА границы этого температурного интервала сдвигаются по темпе-
ратурной шкале. Неравномерность изгиба кривых можно отнести к
различным видам релаксационного процесса (звенья, сегменты, бо-
ковые ответвления). ПМП в своей аморфной фазе может иметь лю-
бой набор упорядоченностей, поскольку цепь полимера, содержащая
в боковой цепи две метильные группы, расположенные под разными
углами к связи С—С и имеющие различные потенциальные барьеры
вращения, может по-разному укладываться в аморфной фазе.
Дополнительное исследование методом свободных крутильных ко-
лебаний позволило выявить значительные изменения тангенса угла ме-
ханических потерь
tg
δ
при комнатной температуре (
α
-релаксационный
процесс) и немного меньший по интенсивности при температуре
60. . . 70
С (
α
0
-релаксация) (рис. 2).
Эти данные позволяют предположить, что в результате постепен-
ного повышения температуры в ПМП проявляется молекулярная по-
движность сначала в менее упорядоченной области. Ниже температу-
ры стеклования ПМП представляет собой систему с назавершенным
переходом в упорядоченное состояние и находится в неравновесном
состоянии. Дальнейшее повышение температуры (60. . . 80
С) “размо-
раживает” другие фрагменты более упорядоченной части аморфной
Рис. 1.
Кривые ДТА поли-4-
метилпентена-1 для волокна (
1
),
гранулы (
2
) и пленки (
3
)
Рис. 2. Зависимость тангенса угла
механических потерь tg
δ
пленки
поли-4-метилпентена-1 от темпе-
ратуры
124
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2014. № 3
1,2,3 5,6,7,8,9,10
Powered by FlippingBook