использовании газоразрядных источников УФ-возбуждения спектров
люминесценции [6].
Анализ спектров возбуждения люминесценции (как и спектраль-
ных зависимостей квантового выхода люминесценции) в диапазоне
энергии квантов
hν
3
,
5
. . .
25
эВ показывает их качественное со-
ответствие схемам энергетических уровней, между которыми осуще-
ствляется перенос энергии возбуждения в полимерных материалах,
содержащих хромофорные группы (фрагменты молекул с активными
оптическими свойствами).
Качественный анализ регистрируемых спектральных зависимостей
квантового выхода люминесценции массивных мишеней из исследуе-
мых полимеров в области энергии возбуждения (
hν
2
,
918
. . .
3
,
937
эВ)
показывает (в отличие от тонкопленочных мишеней) отсутствие ха-
рактеристических (шириной
10
. . .
20
нм на полувысоте) полос на ко-
ротковолновом крае спектра люминесценции; эти полосы для тонко-
пленочных (С
2
F
4
)
n
- и (CH
2
O)
n
-мишеней регистрируются при значе-
ниях, смещенных на
0
,
25
. . .
0
,
30
эВ от центра линии возбуждения
(
3
,
7
эВ), и являются типичными (экситоноподобными) полосами;
интенсивность аналогичных полос (
Δ
hν
3
,
5
. . .
4
,
5
эВ) с ростом
температуры уменьшается, полосы расширяются, а положение их сме-
щается к низкоэнергетичному краю спектра. Относительная интен-
сивность регистрируемых широких полос в видимой области спектра
при уменьшении температуры уменьшается; такие полосы принято ха-
рактеризовать как рекомбинационные с участием локальных центров
(дефектов структуры).
Различие спектров возбуждения люминесценции массивных образ-
цов, полученных по разным технологиям, особенно резко проявляется
для (CH
2
O)
n
. В отличие от образцов, полученных из расплавов, образ-
цы, полученные из растворов, содержат добавки антиоксидантов, од-
нако характерные полосы обусловлены люминесценцией основного
материала, а не технологическими добавками.
Особый интерес представляет выяснение природы регистрируе-
мых полос люминесценции (квантового выхода люминесценции) в
УФ области спектра, так как активное поглощение излучения в этой
спектральной области является причиной деградации полимеров. Так,
кванты с энергией
hν
3
,
3
. . .
3
,
8
эВ приводят к разрыву (С–С, С–
F, СН–СН) связей в полимерных цепях с образованием, например,
метил-радикалов; при этом скорость деградации полимеров данного
типа максимальна при
hν
3
,
7
. . .
3
,
8
эВ.
Для этих участков спектра (как и для УФ-полос экситонной лю-
минесценции полупроводников) характерно сужение, рост интенсив-
ности и сдвиг в коротковолновую область спектра при понижении
96
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2009. № 4
